第二节
硼酸锌
硼酸锌是硼化物阻燃剂中的佼佼者。引起人们的重视是在第二次世界大战中,美国海军使用了这种阻燃剂,显示了明显的阻燃效果。
20世纪70年代以来,塑料、橡胶、涂料等高分子合成材料在高层建筑、汽车、飞机、船舶等方面的日益广泛应用,如果阻燃效果不好的话,遇到火灾会造成人、财、物的巨大损失。许多国家制订了一系列严格的阻燃规范。近年来,由于对塑料等耐火性的要求提高,因此能够代替昂贵的氧化锑作为阻燃剂的硼酸锌用量也就增加了。同时,硼酸锌也可用作油漆涂料的耐火添加剂,硼酸锌的氨水溶液又可浸渍木材和纺织品材料,使它们具有耐火性。当然,作为阻燃剂,硼酸锌的社会效益就更大了。据报道,硼酸锌阻燃剂在热固性聚酯配方中,代替氧化锑,可降低成本5%。氧指数试验表明,硼酸锌阻燃剂的加入比等量的氧化锑氧指数高。另外,还可作氧化锑、水合氧化铝的增效剂使用,可部分或全部代替氧化锑。
硼酸锌阻燃剂可单独使用,也可与卤化物、锑化合物等协同使用,效果更为显著。美国Humphrey化学公司生产的FB-115型阻燃剂可用于聚丙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料中,由于加工中改变了结晶物而提高了热稳定性。它常与氧化锑并用,比例是1∶1。
FB与氧化锑在含卤树脂中等量并用,除烟量减少外,还可降低着色力和价格。例如,在软护套及半硬绝缘层中,FB可代替50%的氧化锑,烟雾可减少25%(氧指数不变)。在XLPE、LDPE电缆电线里,ZB可代替25%~50%的氧化锑。当用于卤化聚酯中时,FB与水合氧化铝并用可全部代替氧化锑,且目前比氧化锑便宜60%。
目前,我国煤矿及一些行业火灾问题比较突出,20世纪90年代国家已要求占煤矿总数70%的井下开采用的运输带必须全部实现阻燃化,而胶带厂、电缆厂以及防火聚氯乙烯制品均需要此产品。而FB阻燃剂硼酸锌是实现阻燃化的首选品种。
(1)分子式 (Zn 2 B 6 O 11 ·3.5H 2 O);相对分子质量434.69。
(2)特性 外观为白色或淡黄色粉末,密度2.684g/cm 3 。不溶于水、乙醇、正丁醇、苯丙酮等,易溶于盐酸、硫酸、二甲亚砜;热稳定性好,易分散;在300℃以上失去全部结晶水。本品有毒,小鼠急性经口LD 50 >10g/kg。
(3)用途 用于各种工程塑料、橡胶制品、涂料的制造;也是一种热稳定好、粒度细的无毒阻燃剂,可部分代替有毒的三氧化二锑,应用于聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚醋酸乙烯酯、ABS树脂、不饱和聚酯、纤维织物的阻燃,以及用于医药、防水织物、陶瓷、釉药、防毒杀菌等。
(4)合成工艺方法 由硼酸、氢氧化锌作用制得,其反应式如下:

(5)工艺过程 在水或其他有机溶剂存在下,将氢氧化锌与硼酸加入反应器中,于100℃下保温6~10h,将浆料过滤可得硼酸锌固形物;再用热水洗去杂质,最后干燥即得成品。母液循环使用。此法工艺简便,无污染,是制造三水半盐的好方法。产品收率95%。
其次以硼砂和氧化锌为原料制得,其反应式如下

将氧化锌加入盛有硼酸溶液的反应器中,升温到103~105℃,保温7h,产物经过滤、洗涤、干燥、粉碎而得成品。
此外,将硫酸锌水溶液投入硼砂和氧化锌中,在高于70℃温度下保温搅拌,反应6~7h,然后冷却过滤,再用温水洗涤滤饼,最后干燥而得。