液化气
——大自然馈赠的神奇礼物
液化气,与我们每个人的生活都息息相关。比如,我们平时使用的燃气灶、火锅、热水器等的燃料,包括现在许多电厂发电的燃料都是液化气,因此可以说是液化气燃烧了自己,才为我们换来了美味的食物、舒适的生活和冲破黑暗的光明!伟大吧,它可真是人类密不可分的朋友!
那么我们人类这个无私的朋友——液化气,它的真实身份到底是什么呢?
液化石油气是呈液态的石油碳氢化合物,其成分主要是含3个碳原子的丙烷和4个碳原子的丁烷两种可燃物质。液化石油气是很轻的碳氢化合物,无味、无毒,且容易从较轻或较重的碳氢化合物中净化出来。

图2 天然气成分
表1 石油气成分

液化天然气是除掉天然气中有毒的不纯杂质(如硫和一氧化碳)后,被液化的呈液体状态的纯净天然气,其主要成分是有1个碳原子的甲烷,少量含有2个碳原子的乙烷。液化天然气是比液化石油气更轻的碳氢化合物,无色透明,无毒,不腐蚀。

图3 甲烷分子结构模型

图4 乙烷分子结构模型
在正常大气条件下,石油气和天然气是以气态形式存在,如放在一个容器中,它就会充满整个容器,这时密度就会很小,即单位体积内含液化气的质量很小。但为了存储、运输方便,通常通过压缩、冷却等手段,将其变成液体,所以称为“液化气”。如果将液化气倒进一个杯子里,它就会很快蒸发,消失得无影无踪。

图5 天然气液化
了解液化气的真实身份后,我们再来看看它们是如何产生的。
石油气的来源比较单一,主要是来自炼油厂的副产品。人们在将石油提炼成汽油、柴油、煤油等精制油料的过程中,从石油中分离产生了石油气,这些石油气俗称“炼厂气”。

图6 液化气常温下蒸发大量气体
小贴士
碳氢化合物
石油气和天然气都是碳氢化合物。甲烷的化学分子式是CH 4 ,乙烷的化学分子式是C 2 H 6 ,丙烷的化学分子式是C 3 H 8 ,丁烷的化学分子式是C 4 H 10 。
这些化合物都包含氢原子和碳原子,但是原子数量各异。拥有更多碳原子的气体质量更重,沸点更高。甲烷中所含的碳原子最少,沸点最低,然后依次是乙烷、丙烷、丁烷。
工业中,常把含1个碳原子的化合物俗称为碳1化合物,然后依次为碳2化合物、碳3化合物等。
天然气产生途径较多,主要有三种:一是气田气,主要来自天然气气田的开采;二是油田气,来自油田开采时伴随产生的天然气,又称“石油伴生气”;三是炼厂气,来自石油炼制过程中产生的天然气。
20世纪早期,人们从石油中提炼出汽油、煤油、柴油、润滑油等主要产品,而伴随产生的石油气及少量天然气等油气是辅助产品,因为这些伴随产生的气体容易发生危险,就需要将其运送至烟囱顶进行充分燃烧。在油气田开采过程中,也会分离出许多气体,这其中就有在地下高压条件下溶解于石油中的天然气,天然气到了地面上因压力下降就会从石油中分离出来。

图7 石油炼制产生石油气和天然气
人们虽然知道这些天然气很有用处,但因技术原因,在早期也只能就地送至烟囱燃烧。20世纪70—80年代,人们还可以看到石油化工厂的烟囱顶部燃烧这些气体的火光。随着技术的进步,科技人员发现了回收提炼过程中产生的油气的方法,并开始将其回收,才有了现在被视为“宝贝”的石油气和天然气。
因此,我们可以得知石油气和部分天然气可以通过石油炼制而得,但大量的天然气还是通过天然油气田直接开采得到,它们可以说是大自然馈赠给人类的宝贵财富!

图8 回收提炼石油气和天然气流程
石油和天然气的形成
现代科学大多认为一切石油资源都源于有机物。一种典型情况是:动植物死亡并沉积于静水之中——沼泽、河湾、入海口或深海;有机物物质沉淀下来后成为沉积物;沉积物不断堆积加厚,最终在底层形成了矿物质,并开始压缩变为沉积岩。
千百万年中,地球上的火山爆发、地震肆虐,沧海变桑田,沉积物压至地面之下,沉积物堆积的压力和地球自身的温度使有机物温度上升,开始将死亡的生物转化成油母岩,它就是石油和天然气的前身。
在条件适当且温度处于60~150摄氏度(俗称“石油窗口”)时,油母岩会变成石油;如果温度继续升高至150~200摄氏度(俗称“天然气窗口”)时,油母岩会变成天然气。

图9 油气形成过程
当然,石油和天然气的形成通常是一个漫长的过程——几百万年形成沉积岩,接下来的几百万年有机物质变成油母岩,经历了漫长的地质年代后,最终转变成石油和天然气。
有机物质的种类也非常重要:木质沉积物大多形成天然气,藻类沉积物可以形成天然气和石油。这些都属于天然气的热形成。另外,天然气也能通过生物作用而形成,这种方式形成的也俗称“沼气”。

图10 天然气与石油勘探
天然气从地下被开采出来,不可避免地含有一些杂质。如果将含有不同成分的混合气体全部冷却直到甲烷变成液体,其他含碳原子多的成分,不但会先变成液体,甚至可能已成为固体。更何况这些气体中可能含有水分、二氧化碳和其他杂气,它们会率先冷却变为固体。这样结果就会一团糟,变成“一坨稀泥”。
显然,混合气需要经过提纯才能得到天然气。提纯气体的第一步是先将气体净化,即去除不需要的杂质(如硫化氢、二氧化碳等);净化处理后,下一步便是需要脱水,即去除混合气中的水分,以免锈蚀天然气储存设备。
天然气脱水的方法主要有低温分离法、溶剂吸收法、固体吸附法等,最后根据气体中不同成分的沸点不同,将它们分别转化为液体加以分离。
虽然天然气是大自然无私馈赠给人类的宝贵财富,但是它在地球上的分布却极不均匀。从全球范围来看,目前勘探到的天然气储量最丰富的国家主要有俄罗斯、伊朗、卡塔尔、沙特阿拉伯、美国、澳大利亚、土库曼斯坦等,这些国家所拥有的天然气资源占世界天然气储量的80%。

图11 零排放低压天然气脱水工艺流程
而全球用气量最大的国家主要是英国、法国、德国、美国、日本、韩国和中国等。除美国、德国和法国可用管道运输天然气外,其他国家和地区都需要靠船舶来进行运输,这就是迫切需要发展液化气船的原因。
据2016年统计,世界液化天然气进口量中日本第一、韩国第二。目前,中国的天然气探明储量约3.8万亿立方米,在全球范围内属于中等水平,但由于中国人口数量大,天然气的人均占有量比较少。从2017年开始,中国的天然气用气量大幅上升,已超过韩国,直逼日本,成为世界第二用气大国。

图12 低温分离法设备